Dengan diberlakukannya tentang perubahan Nomen klatur Sekolah Lanjutan Tingkat Pertama/Sekolah Menengah Umum/Sekolah Menengah Kejuruan Negeri di Kabupaten Purworejo.
Berdasarkan Keputusan Bupati Purworejo Nomor : 188.4/104/2001 tanggal 26-09-2001, tentang nomen klatur sekolah lanjutan tingkat pertama, sekolah menengah umum dan sekolah menengah kejuruan negeri di kabupaten Purworejo, maka nama sekolah yang semula SMA Negeri 1 Loano dengan NSS : 301030615041 tanggal berdiri: 20 Juni 1991 berubah menjadi SMA Negeri 5 Purworejo, alamat sekolah: Jl. Magelang Km.7 Loano Kabupaten Purworejo. Perkembangan SMA Negeri 5 Purworejo sebagai berikut:
Diawali dengan surat pernyataan Pemda Dati II Purworejo No. 064/1/1990 tanggal 9 Januari 1990 bahwa siap menyediakan tnah seluas minimal 2 Ha untuk lokasi pembangunan UGB SMA Negeri tahun 1989/1990 di wilayah Kawedanan Loano.
Surat Pemda Dati II Kabupaten Purworejo No. 590/1801 tanggal 23-4-1990 tentang penyerahan tanah calon UGB SMA Negeri Loano kepada kepala Depdikbud Kabupten Purworejo. Maka Depdikbud Kabupaten Purworejo dengan suratnya tanggal 10 September 1990 mengajukan ijin kepada Bupati Kepala Daerah Kabupaten Purworejo dan Pemda Dati II Kabupaten Purworejo untuk mendirikan bangunan Unit Gedung Baru SMA Negeri 5 Loano di atas tanah tersebut no. 1 dan 2.
Bangunan yang terselesaikan berupa : 5 ruang kelas dengan 100 meja dan 200 kursi murid, 1 bangunan Perpustakaan, 1 bangunan ruang guru, OSIS, UKS, BP, dan 1 ruang ketrampilan, 1 ruang Penjaga, 1 ruanf Tata Usaha dan Kepala Sekolah. Tahun 1993/1994 mendapat tambahan 2 RKB dengan 40 meja dan 80 kursi, tahun 1994/1995 mendapat tambahan 2 RKB dengan 40 meja dan 80 kursi, tahun 1995/1996 mendapat tambahan 2 RKB dengan 40 meja dan 80 kursi, tahun 1996/1997 BP3 menyerahkan 2 RKB, pagar keliling door loop, senderan duduk murid secara berkelanjutan, tahun 1997/1998 mendapat tambahan 2 RKB dengan 40 meja 80 kursi serta peralatan laboratorium, tahun 1998/1999 menyelesaikan papan nama permanen, perbaikan tempat parkir siswa / guru, mulai pondasi mushola dan prasarana yang menunjang KBM, sehingga tercapai 15 kelas tiap tahun pelajaran. Tahun 1999/2000 memperbaiki dan menambah prasarana lain yang menunjang KBM termasuk komputer. Tahun 2000/2001 menyelesaikan gudang dan prasarana lainnya. Tahun 2001/2002 menyelesaikan pembangunan mushola, ruang ketrampilan. Tahun 2002/2003 melanjutkan pembangunan mushola. Tahun 2003/2004 penambahan komputer baru dan penyelesaian pembangunan mushola.Tahun Pelajaran 2008/2009 melengkapi fasilitas sekolah dengan mendapatkan bantuan dari APBN untuk membangun laboratorium bahasa. Dilanjutkan dengan bantuan demi bantuan, laboratorium IPA dan 4 RKB akhirnya sekolah ini lengkap fasilitasnya.
Saat ini TP 2013/2014 sekolah ini mendapat bantuan 1,5 milyar untuk membangun gedung berlantai dua, serta sedang membangun mushola dan gapura. SMA N 5 sekarang ini memiliki 21 rombongan belajar.